1903年3月19日，生于意大利里窝那的显贵之家。他的父亲科斯坦佐·齐亚诺即卡布里伯爵，是墨索里尼的至交，法西斯元老，与墨索里尼共同策划罗马进军的主要成员，后来还被任命为墨索里尼的继承人，担任过多年的交通大臣和法西斯众议院议长。老齐亚诺的这种资历和背景使自己的儿子在三方面受益匪浅。一是倚仗权势聚敛起来的巨大财富为儿子提供了雄厚的物质基础，二是与墨索里尼的特殊关系为儿子今后的发迹提供了攀援的梯子，三是长期的从政生涯对儿子有着潜移默化的作用,使齐亚诺逐渐养成强烈的政治野心。
1925年，从罗马大学法律系毕业后即从事新闻工作，同年进入意大利外交部门工作。
1930年，与墨索里尼的爱女爱达结为夫妻。之后被任命为驻上海领事馆总领事，稍后升任驻中国公使馆公使。
1934年，出任意大利出版局局长。后来改任墨索里尼的新闻办公室主任。
1935年6月，出任意大利新闻与宣传事务次官不久，即升任新闻与宣传大臣。
1936年6月，出任法西斯意大利的外交大臣，成为墨索里尼的心腹，不仅负责外交工作，而且还参与党务、内政等方面的重大决策。上任之后，完成的第一桩大事是和德国结盟。
1936年10月21日，和德国外交部长纽赖特签订一项秘密议定书，宗旨是规定德国和意大利在外交方面的共同政策。柏林——罗马“轴心”由此形成。
1939年5月22日，与里宾特洛甫签订德意“钢铁盟约”。
1939年下半年，墨索里尼计划对法西斯党和政府的各个部门作一定的调整。齐亚诺向墨索里尼积极进言，施加影响，使墨索里尼接受他的意图而更换大批党政要员。齐亚诺权盖朝野，进入其政治生涯的鼎盛时期。意大利新内阁因而有“齐亚诺内阁”之称。
1940年6月，意大利向法国宣战。齐亚诺担任驻比萨的轰作机中队的指挥官，指挥所部向法国出击，给法军以沉重打击。
1940年10月，齐亚诺的轰作机中队先对希腊的中心城市进行猛烈的狂轰乱炸，使大批无辜的和平居民惨遭杀害。
1943年2月，任驻罗马教廷大使。但是随着战争的深入发展，齐亚诺反德情绪增长，对墨索里尼的离心倾向也日渐明显。墨索里尼感觉到齐亚诺的变化，于1943年2月解除齐亚诺的外交大臣职务，改任驻罗马教廷大使。
1943年7月盟军在西西里登陆后，齐亚诺决心与墨索里尼决裂。
1943年7月，国王命令逮捕墨索里尼，并免除其全部职务。后来，德国人将齐亚诺骗到德国，将他投入监狱。
1943年9月墨索里尼被德国人营救出来后，建立了意大利社会共和国政府。10月，齐亚诺被人从德国押回意大利，关进维罗纳监狱。
1944年1月，墨索里尼在希特勒的坚决要求下，以叛国罪判处齐亚诺死刑。
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